原子发射光谱法思考题与习题答案
3-6、答：根据普朗克公式
和波数公式
可推出
即
，则高低能态跃迁（40000波数→15000波数）的相应波长为
由于
且普朗克常数为
，则高低能态（6 eV→3 eV）跃迁的波长为
3-10、答：弧焰中心区域的激发态原子回到基态发射的电磁辐射在经过弧层到达检测器的过程中，被弧焰边缘的同种原子的基态或低能态的原子吸收而造成检测器接受的谱线强度减弱，这种现象称为自吸。
当自吸现象非常严重时，发射谱线中心的辐射全部被吸收，使得发射线呈现两条谱线的现象极为自蚀。
3-15、答：基本原理：元素的发射光谱具有特征性和唯一性，但分析时不必将所有谱线全部检出，只要检出该元素的两条以上的灵敏线或最后线就可以确定该元素的存在。
定性分析方法：⑴元素光谱比较法：由于铁的发射光谱在210-660 nm范围有约4600条均匀分布且易于辨认的谱线，可以铁光谱作为波长比较的标尺（元素光谱图）。将纯铁和试样同时摄谱于同一感光板上，再将谱片至于映谱仪上放大20倍与“元素光谱图”比较，逐一检查欲定性元素的灵敏线（2~3条）在两谱图的重合情况，若出现重合则确认该元素的存在。适合于光谱定性全分析或同时进行多元素鉴定，以及纯物种难获得的元素的鉴定。
⑵标准试样光谱比较法：将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板，在映谱仪上比较两者的光谱，若他们的谱线出现在同一波长位置，则表明该元素存在于试样中。此法适用于少量几种指定元素的鉴定，且这些元素的纯物种易获得。
3-18、答：
（1）根据上表计算
和
，如下表
|
溶液 |
|
|
|
1 |
10.2 |
-0.821 |
|
2 |
7.8 |
-0.697 |
|
3 |
3.7 |
-0.521 |
|
4 |
1.7 |
-0.396 |
|
5 |
-1.2 |
-0.299 |
|
A |
6.7 |
|
|
B |
3.3 |
|
|
C |
1.5 |
|
根据公式
以为纵坐标，为横坐标作标准曲线如下：
得到的校准曲线方程为：
根据校准曲线方程和A、B和C溶液的分别计算出它们的浓度如下：
mg/mL
mg/mL
mg/mL
3-19、答：
（1）根据上表计算
和，如下表
|
镁的质量浓度(ng/mL) |
|
|
|
1.05 |
-0.429 |
0.0212 |
|
10.5 |
0.327 |
1.0212 |
|
105 |
1.079 |
2.0212 |
|
1050 |
1.830 |
3.0212 |
|
10500 |
2.590 |
4.0212 |
|
分析试样 |
0.143 |
|
根据公式
以为纵坐标，为横坐标作标准曲线如下：
得到的校准曲线方程为：
根据校准曲线方程和分析溶液的的分别计算出它的浓度如下：
ng/mL
作业存在的问题：
3-6、不必计算E1和E2。波长单位最好为nm或者Å。
3-15、漏做部分问题（如光谱定性分析方法基本原理和适用范围）。
3-18、几乎都是通过lgR对lgc作图。单位错误mg/mol。
3-19、不作标准曲线而是解方程。单位错误ng/mol。
其他问题：题目错误（漏做、少做或多做）。作图需用作图纸（丁孝仙、周玲超除外）。作图未描点。